1 前言
鋁合金陽極氧化膜已被廣泛地應(yīng)用于防腐和表面裝飾,還用于過濾薄膜[1],此外,在Al2O3膜多孔上電沉積某些金屬,可用作垂直磁記錄材料[2~3]。目前,鋁合金陽極氧化一般采用的是硫酸陽極氧化工藝,但不論采用哪種工藝流程,都會(huì)排出廢水和廢液,起不同程度環(huán)境污染。因此,廢水廢液的處理是鋁合金陽極氧化生產(chǎn)過程不可缺少的部分??傮w要求最終的出水口的廢水pH值在5.5~8.5之間,其中有害元素及濃度達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。目前,鋁合金陽極氧化生產(chǎn)的廢水處理,是將鋁合金生產(chǎn)中每道工序中的槽液,在不符合生產(chǎn)要求時(shí)排放、匯總到排放槽內(nèi),添加適量的酸或堿進(jìn)行中和,使排放的廢水達(dá)到允許的pH標(biāo)準(zhǔn)。在中和過程中,生成物中有大量沉淀,由于處理較麻煩,一些廠家不進(jìn)行沉淀處理即向外排放,造成嚴(yán)重的污染。因此,我們對鋁合金生產(chǎn)的污水進(jìn)行了分析與研究,有效地利用資源,將鋁合金生產(chǎn)排放的污水進(jìn)行處理、再生利用,達(dá)到零排放(即不排放)的目的。
2 實(shí)驗(yàn)
2.1 工藝流程
工業(yè)上一般采用如圖1的生產(chǎn)工藝流程,文中的試驗(yàn)和分析均按此工藝進(jìn)行。
圖1 鋁合金陽極氧化生產(chǎn)工藝流程
2.2 離子分析試驗(yàn)[4]
2.2.1 Al3+的分析
采用EDTA絡(luò)合滴定法,其原理為:在弱酸性溶液(加人pH 5.0~6.0的緩沖溶液)中,鋁離子與過量的EDTA溶液絡(luò)合,用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的EDTA。然后加人過量的氟化鈉,F(xiàn)-與絡(luò)合的鋁離子反應(yīng),置換與鋁離子絡(luò)合的EDTA,再用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定EDTA,從而計(jì)算鋁離子的含量。
2.2.2 的分析
采用重量法,加入過量的BaCl2,使硫酸根完全生成BaSO4沉淀,經(jīng)洗滌、灼燒等處理,通過稱量BaSO4的量來計(jì)算的含量。
2.2.3 的分析
在中性溶液中,加入酚二磺酸顯色,在420nm波長下測定其吸光度,以硝酸鉀作標(biāo)準(zhǔn)溶液做標(biāo)準(zhǔn)曲線,計(jì)算硝酸根的含量。
2.2.4 的分析
在pH為2.0至2.5時(shí),亞硝酸根與對一氨基苯磺酸生成紅色染料,在543nm波長下測定其吸光度,以亞硝酸鈉作標(biāo)準(zhǔn)溶液做標(biāo)準(zhǔn)曲線,計(jì)算亞硝酸根的含量。
2.2.5 F-的分析
采用氟離子選擇性電極,以氟化鈉作標(biāo)準(zhǔn)溶液,用離子計(jì)進(jìn)行測定。
2.2.6 Ni2+的分析
在檸檬酸鹽的氨性介質(zhì)中,用丁二酮肟顯色,在450nm處測定其吸光度,以純鎳作標(biāo)準(zhǔn)曲線,計(jì)算其含量。
2.2.7 Na+的分析
通過測定堿的量來推算其含量,用酚酞作指示劑,鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液的紅色消失為終點(diǎn),由消耗的鹽酸量計(jì)算氫氧化的量,從而算出鈉離子的含量。
2.3 溶液pH值的測定
所有溶液的pH值均在室溫條件下,采用320型pH計(jì)(上海Mettler-TOLEDO有限公司生產(chǎn))進(jìn)行測定。
3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
3.1 鋁合金陽極氧化各工序槽液成分分析
為了確定鋁合金生產(chǎn)的污水處理方案,我們按照鋁合金陽極氧化生產(chǎn)工藝,對生產(chǎn)廠家的12個(gè)槽液進(jìn)行了分析,結(jié)果如表1。
從表1來看,1號槽是酸蝕脫脂槽,主要成分是硫酸和酸蝕出來的鋁離子,溶液的酸性很強(qiáng)。當(dāng)溶液中的鋁離子濃度過高時(shí),必須排放一部分槽液,否則鋁表面的酸蝕脫脂效果不理想。2號槽是用于酸蝕脫脂后鋁材的洗滌,主要含1號槽帶入的硫酸鋁,且含量不太多,但隨著生產(chǎn)的進(jìn)行,硫酸鋁的含量會(huì)不斷增加,也要進(jìn)行排放處理。3號槽是堿蝕槽,除鋁離子外,主要是氫氧化鈉和一些有機(jī)物添加劑,堿性很強(qiáng)。堿蝕時(shí)主要生成的氫氧化鋁,鋁離子則與添加劑中的有機(jī)物絡(luò)合成鋁的絡(luò)合物,使鋁離子的濃度高達(dá)125g/L,在堿性較高的條件下,沒有出現(xiàn)氫氧化鋁沉淀生成。但是當(dāng)堿蝕進(jìn)行一定時(shí)間后,鋁離子的大量增加,會(huì)產(chǎn)生氫氧化鋁沉淀,并沉積于槽底下層,因此除了排放部分槽液之外,還要定期清理槽底的殘?jiān)?、5號槽是堿蝕后的二次水洗,含有少量的氫氧化鋁和氫氧化鈉。6號是出光槽,主要成分為硫酸和硝酸,還有中和后的鋁離子和硝酸根還原后的亞硝酸根,極少量從鋁材中溶解出來的Fe3+、Cu2+、Mg2+等雜質(zhì)離子。7、8號是二次水洗槽,含少量由6號槽帶入的物質(zhì)。9號是鋁合金陽極氧化槽,主要含硫酸和鋁離子。10號則是鋁陽極氧化后的二次水洗槽。而11號是封孔槽,含有封孔用的F-、Ni2+。12號是鋁材生產(chǎn)的最后二次水洗。
表1 鋁合金生產(chǎn)槽液分析結(jié)果
從上述結(jié)果可知,廢液主要含有Al3+、、Na+、、、F-、Ni2+,還有其它有機(jī)物和極少量的雜質(zhì)離子。溶液中Al3+、、Na+、的含量較大。因此概括起來有兩類廢水廢液,一種是濃度較低、量大、連續(xù)排放的洗滌廢水;另一種是老化后的處理廢液。
針對鋁合金陽極氧化生產(chǎn)各槽液的成分,目前采用分步排放、分步中和沉淀和分離,最后排放出去。經(jīng)過這樣處理的廢水,一般都
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